Titulaire d’une maîtrise en gestion et d’un master en stratégie et management, Guillaume de Roucy est promu directeur des ressources humaines du groupe La Banque Postale et des services financiers de La Poste. Il intègre aussi le comité exécutif et se trouve rattaché à Philippe Heim, président du directoire de La Banque postale et directeur général adjoint du Groupe La Poste. Guillaume de Roucy aura la responsabilité d’un périmètre couvrant plus de 25 000 collaborateurs. Il démarre sa carrière en 1990 chez Paribas où il occupera les fonctions de deputy representative puis de manager export finance pour l’Amérique latine et la Turquie. En 1995, il rejoint ABN AMRO Bank où il sera head of export finance jusqu’en 1999 ; head of structured finance for Maghreb jusqu’en 2001 ; human resources (HR) business partner jusqu’en 2005 ; deputy head of human resources jusqu’en 2007 ; enfin HR development director. De 2008 à 2012, il exerce la fonction de directeur des ressources humaines (DRH) des équipes France, Belgique et Luxembourg de la Royal Bank of Scotland.

Il rejoint La Banque Postale en 2013, d’abord comme directeur des rémunérations et des cadres dirigeants et stratégiques jusqu’en 2018, puis comme directeur des ressources humaines (direction des entreprises et du développement des territoires). Filiale du Groupe La Poste, la société La Banque Postale forme un groupe majeur de "banque-assurances" avec ses filiales parmi lesquelles CNP Assurances. En France, elle compte 17 000 points de contacts dont 7 700 bureaux de poste et 20 millions de clients. Elle se positionne à la onzième place des établissements les plus importants de la zone euro avec un bilan de 737 milliards d’euros et un produit net bancaire de 7,7 milliards d’euros, dont un tiers (33,4 %) provient des activités d’assurances et 64,5 % des activités bancaires.